pH/온도 민감성 N-Isopropylacrylamide계 공중합체의 LCST거동에 대한 산성 공단량체의 구조적 영향

Abstract

pH와 온도에 민감한 N-isopropylacrylamide (NIPAAm)계 공중합체인 poly(NIPAAm-co-AAc), poly(NIPAAm-co-AAm-GAc), 및 poly(NIPAAm-co-AMPS)를 산성 공단량체의 조성비를 달리하여 자유라디칼 중합법에 의해 제조하였다. 합성된 공중 합체들의 하한임계용액온도거동(LCST)에 대한 pH와 공단량체의 구조 및 함량변화 효과를 열광학분석기(TOA)를 이용하여 측정한 흐림점으로부터 결정하였다. Poly(NIPAAm-co-AAc) 수용액의 상전이온도(Tp)는 공중합체내 AAc의 카르복실기가 이온화될수록, 보다 높은 값을 나타내었는데, 이와 같은 현상은 이온화된 상태에서 공중합 체내 이온기들간의 정진기적 반발력이 보다 친수성을 나타나게 한 원인이 되었다. 반면에, 2-acrylamindo glycolic acid (AAmGAc)가 공중합체에 도입된 경우, pH 3보다 낮은 pH 에서는 Tp의 변화가 거의 없었지만, pH 3에서 5까지는 Tp가 매우 급격히 증가하였다가 pH 6이상에서는 공중합체의 Tp가 ionic screen effect에 의해 pH 3에서 pH 5일 때보다 오히려 더 낮아졌다. 또한 이 같은 ionic screen effect는 강산성 공단량체로 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS)가 도입된 공중합체의 경우에서도 관찰되었다.