Total synthesis of Icetexane Diterpenoids by using transition-metal catalysts

Abstract

파트 1: 분자내 Heck 반응을 이용한 탁사마이린 B의 총 합성 우리는 45% 전체 수율로 o-브로모벤질브로마이드에서 시작하여 6단계 내에서 탁사마이린 B의 총 합성에 대한 효율적인 접근 방식을 보고했습니다. 분자내 Heck 반응은 구조 조정 시 주요 β,γ-엔디온 중간체를 제공하는 수화 조건에서 6-7-6 융합 된 icetexane 스캐폴드를 제공하기 위해 효율적으로 작동합니다. β,γ-이중 결합은 β -3차 알코올의 제거를 지원하는 산 촉매된 물에 의해 도입되었습니다. 나중에 필요한 불포화가 도입되면 β,γ-enedione이 Taxamairin B로 변형됩니다.

파트 2: Gold 촉매를 사용한 Taxamairin B와 Rosmaridiphenol의 총 합성 여기에서, 우리는 적절한 수율로 상응하는 [6,7,6]-삼환 화합물을 생성하기 위해 엔알의 금 촉매 고리화를 성공적으로 수행했습니다. 이들은 이후 각각 taxamairin B 와 rosmaridiphenol로 변형되었습니다. 이 방법을 사용하면 다양한 천연 제품의 합성 에 금 촉매 고리화를 적용할 수 있습니다.

파트 3: Abitane에서 Icetexanes의 총 합성 지난 40년 동안, 이러한 화합물의 생합성을 모방한 icetexane 천연 제품의 합성 은 효율적인 합성 방법의 개발을 향한 연구 그룹을 끌어들였습니다. 우리는 아비에탄 에서 아이스텍산으로의 고리 팽창의 초기 결과를 보고했으며, 이는 아이스텍산 디테 르페노이드의 전구체인 피시페린, 이소피시페린, 로즈마리디페놀, 바르바투솔을 제공 합니다. 이 작업은 생체 활성 화합물에 대한 미래의 합성을 위한 편리하고 강력한 방 법을 제공합니다.|Part 1: Total Synthesis of Taxamairin B by using an intramolecular Heck reaction We reported an efficient approach towards the total synthesis of Taxamairin B within 6 steps starting from o-bromobenzylbromide with 45% overall yield. Intramolecular Heck reaction works efficiently to furnish the 6-7-6 fused icetexane scaffold under hydrative condition, which on restructuring affords the key β,γ-enedione intermediate. The β,γ-double bond has been introduced by the acid catalyzed water assisted elimination of a β-tertiary alcohol. Later, the β,γ-enedione on introduction of requisite unsaturation transforms into Taxamairin B.

Part 2: Total synthesis of Taxamairin B and Rosmaridiphenol by using Gold catalysts Herein, we successfully performed gold-catalyzed cyclization of enyals to generate the corresponding [6,7,6]-tricyclic compounds in moderate yields. These were subsequently transformed into taxamairin B and rosmaridiphenol, respectively. This method could allow application of gold-catalyzed cyclization to the synthesis of various natural products.

Part 3: Total synthesis of Icetexanes from Abitane Over the last forty years, the syntheses of icetexane natural products base on mimic the biosynthesis of these compounds have attracted research groups toward development of efficient synthetic methods. We reported herein the initial result of ring expansion from an abietan to icetexane, which provide the precursor of icetexane diterpenoids: pisiferin, isopisiferin, rosmaridiphenol, barbatusol. This work provides a convenient and powerful methodology for future synthetic bioactive compounds.