Imine/Oxime 리간드를 이용한 보조효소 F430의 모델착물 합성 및 구조적 특성연구

Abstract

F430 의존 촉매 메카니즘에 관여하는 corphin 고리의 역할을 이해하기 위해, 다양한 alkl과 aryI 작용기를 가지는 imine/oxime type의 거대고리 리간드와 축 방향 리간드 (X=Cl, I)를 가지는 사각 피라밋 구조의 Ni(H) 착물을 합성하였다. 합성된 리간드 및 착물은 질량 분석을 이용하여 확인하였고, NMR, UV-Vis, X-ray, CV 둥의 기기를 이용하여 구조 및 물리화학적인 특성을 규명하였다. 구조 분석 결과, Ni(II)(PMO)(PMOH)pn 착물은 3.70°의 bending 각과 0.11A의 d 값, ca 1.885 A의 Ni-N 결합 길이, 그리고 2.47 A, 2.83 A의 Ni-X (X=Cl, I) 결함길이를 얻었다. Ni 원자에 배위하는 질소 원자의 인근 주변 탄소의 화학적 이동의 변화가 크게 나타났다. 또한 특징적인 Ni(II)/Ni(I)과 Ni(I)/Ni(0)의 F_(1/2) 값은 각각 +0.846/-0.096 V, +0.704/+0.111 V 값을 얻을 수 있었다.

In order to understand the functions of corphin ring in F43O-dependent catalysis, Ni(II)-containing square pyramidal macrocylic model complexes which have imine/oxime type macricyclic ligands including various alkyl, aryl groups and axial ligands (X=Cl, I) were synthesized. Ligands and metal complexes synthesized were identified with Mass spectrometry, and luther studies including structure and physicochemical properties were accomplished by utilizing NMR, UV-Vis, CV, and X-ray, respectively. The bending angle(3.70°), d value (ca 0.11 A) and Ni-X (X=Cl, I) bond length (ca 1.885 A, 1.882 A) of Ni(II)(PMO)(PMOH)pn complexes were obtained. The dramatic chemical shift changes of carbon atoms around Ni(II) binding nitrogen indicates the strength of complex binding. The characteristic E_(1/2) value of Ni(II)/Ni(I) and Ni(I)/Ni(0) couple (+0.846/-0.096 V, +0.704/+0.111V) were obtained.