2-Azidobenzaldehydes의 Morita–Baylis–Hillman acetates로부터 퀴놀린 유도체의 합성

Abstract

Morita–Baylis–Hillman 반응은 탄소–탄소 결합반응으로 합성적으로 매우 유용하며, 다양한 작용기를 지닌 분자를 제공함으로써 많은 화학자들의 관심의 대상이 되어왔다. 본 논문에서는 Morita–Baylis–Hillman 반응과 aza–Wittig 반응을 이용하여 질소를 함유한 헤테로고리 화합물의 새로운 합성 방법을 제시하였다.

첫 번째 실험에서는 Morita–Baylis–Hillman 생성물을 이용하여 새로운 합성법으로 Quinoline을 합성하는 방법에 대해 기술 하였다. 2-azidobenzaldehyde를 시작물질로 해서 합성한 Morita–Baylis–Hillman acetate와 sodium nitrite 을 반응시켜 alkyl 3-(2-azidophenyl)-2-nitromethylpropenoates 를 합성하였다. 보고된 문헌과 비교한 결과 모든 경우에서 입체선택성은 (Z)-선택성을 보였다. Alkyl 3-(2-azidophenyl)-2-nitromethylpropenoates와 triphenylphosphine의 Staudinger 반응을 통해 iminophosphorane을 합성한 후 니트로 그룹과 고리화 반응을 하며 alkyl quinoline-3-carboxylates을 합성 하였다. 두 번째 실험에서는 2-azidobenzaldehyde로부터 합성한 Morita–Baylis–Hillman acetate와 nitroethane, ethyl nitroacetate를 이용하여 methyl 2-(2-azidobenzylidene)-4-nitropentanoate와 5-ethyl 1-methyl 2-(2-azidobenzylidene)-4-nitropentanedioates를 합성하였다. methyl 2-(2-azidobenzylidene)-4-nitropentanoate, 5-ethyl 1-methyl 2-(2-azidobenzylidene)-4-nitropentanedioates, triphenylphosphine의 Staudinger 반응에 의해서 iminophosphorane을 합성하였으나, nitroethane이 치환된 경우 고리화 반응은 일어나지 않았다. Ethyl nitroacetates가 치환된 경우는 aza–Wittig 반응에 의해서 methyl 2-ethoxybenzo[b]azocine-5-carboxylates가 합성되었고 alkyl quinoline-3-carboxylates와 triphenylphosphine oxide를 얻을 수 있었다.